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第1章 绪论1

1.1 概述1

1.2 树枝形聚合物发展的历史背景1

1.2.1 新现象的发现1

1.2.2 理论探索2

1.2.3 实际合成3

1.3 树枝形聚合物的研究概况7

1.3.1 合成7

1.3.2 理论研究9

1.3.3 分析与表征技术10

1.3.4 应用10

1.4 开展树枝形聚合物研究的科学意义11

参考文献12

第2章 树枝形聚合物的基本概念16

2.1 树枝形聚合物的名称及其由来16

2.2 树枝形聚合物的组成及结构特点16

2.2.1 树枝形聚合物的组成16

2.2.2 树枝形聚合物的结构特点17

2.3 树枝形聚合物的拓扑结构及其数学描述17

2.4 树枝形聚合物的性能特点19

2.5 树枝形聚合物的分类与命名19

2.5.1 树枝形聚合物的分类19

2.5.2 树枝形聚合物的命名19

参考文献22

第3章 树枝形聚合物的合成23

3.1 树枝形聚合物合成的基本方法23

3.2 树枝形聚合物的扩散合成法26

3.2.1 早期方法26

3.2.2 1→2N支化26

3.2.3 1→2芳基支化，酰胺连接31

3.2.4 1→2芳基支化，酯连接33

3.2.5 1→2C支化33

3.2.6 1→2C与芳基支化与连接37

3.2.7 1→2芳基支化，N-连接40

3.2.8 1→2桥亚乙基支化，醚连接40

3.2.9 1→2Si支化与连接40

3.2.10 1→2P支化与连接41

3.2.11 1→3C支化45

3.2.12 1→3N支化与连接59

3.2.13 1→3P支化与连接59

3.2.14 1→3Si支化与连接61

3.2.15 1→3金刚烷支化，酯连接64

3.3 收敛合成法65

3.3.1 概念的提出65

3.3.2 1→2C支化65

3.3.3 1→2桥亚甲基支化，磷酸酯连接73

3.3.4 1→2芳基支化73

3.3.5 1→2N支化，酰胺连接107

3.3.6 1→2C和N支化，酯连接109

3.3.7 1→2Si支化，甲硅氧基连接109

参考文献109

第4章 树枝形聚合物的分析与表征技术117

4.1 绪论117

4.2 结构表征117

4.2.1 元素分析法117

4.2.2 红外光谱117

4.2.3 核磁共振118

4.2.4 紫外光谱119

4.2.5 反相高效液相色谱119

4.3 分子尺寸、相对分子质量及其分布的测定122

4.3.1 凝胶色谱122

4.3.2 质谱123

4.3.3 激光解吸飞行时间傅里叶变换质谱124

4.3.4 小角度X射线散射129

4.4 溶液性质136

4.4.1 光散射及荧光光致退色研究136

4.4.2 树枝形聚合物的EPR研究139

4.5 玻璃化转变温度140

4.6 链动力学141

4.6.1 13C NMR给弛谱研究141

4.6.2 2H NMR松弛谱145

参考文献148

第5章 树枝形聚合物的物理性质151

5.1 树枝形聚合物的构象结构151

5.1.1 密实壳模型151

5.1.2 密实核模型151

5.1.3 实验研究152

5.2 树枝形聚合物的特性粘度154

5.2.1 几种典型树枝形聚合物的特性粘度154

5.2.2 理论研究156

5.3 树枝形聚合物的玻璃化转温度159

5.3.1 树枝形聚合物玻璃化转变的自由体积理论159

5.3.2 Sutz理论164

5.4 树枝形聚合物的流变学性质169

5.4.1 在乙二胺溶液中的稳态剪切流动170

5.4.2 在乙二胺溶液中剪切粘度与相对分子质量的关系171

5.4.3 临界支化度172

5.4.4 树枝形聚合物溶液粘度的浓度依赖性173

5.4.5 树枝形聚合物溶液粘度的温度依赖性174

5.4.6 树枝形聚合物溶液流动的活化能175

5.5 树枝形聚合物的其他物理性质176

5.5.1 树枝形聚合物的结构完整性与相对分子质量分布176

5.5.2 树枝形聚合物的折射率增量178

5.5.3 树枝形聚合物的溶胀性质179

5.5.4 树枝形聚合物的表面性质180

5.5.5 树枝形聚合物的熔体粘度181

5.5.6 pH对液体力学性能影响的研究182

参考文献183

第6章 有机骨架树枝形聚合物186

6.1 球形叔丁氧基羰基聚（α，ε-L——赖氨酸）分子186

6.1.1 合成186

6.1.2 分子尺寸与溶液性质186

6.2 PAMAM树枝形聚合物189

6.2.1 PAMAM的基本结构190

6.2.2 标称性质190

6.2.3 命名190

6.2.4 PAMAM的合成191

6.2.5 PAMAM树枝形聚合物的组成与结构特征191

6.2.6 相对分子质量及其多分散系数193

6.2.7 分子尺寸与形状196

6.2.8 溶液性质197

6.2.9 基本性质199

6.2.10 表面修饰与改性202

6.2.11 应用前景分析203

6.3 树枝醇203

6.3.1 单向树枝醇203

6.3.2 双向树枝醇203

6.3.3 三向树枝醇205

6.3.4 树枝醇水凝胶206

6.4 树枝形聚丙烯亚胺分子209

6.4.1 聚两烯亚胺树枝形聚合物的合成209

6.4.2 聚丙烯亚胺树枝形聚合物的结构表征211

6.4.3 聚丙烯亚胺树枝形聚合物的性能研究211

6.4.4 聚丙烯亚胺树枝形聚合物的改性与应用212

6.5 树枝形聚苄基醚分子215

6.6 树枝形聚芳酯大分子219

6.7 树枝形聚苯乙炔分子220

6.7.1 聚苯乙炔树枝形聚合物的合成220

6.7.2 表征222

6.7.3 性能与应用研究222

6.8 其他有机骨架树枝形聚合物224

参考文献229

第7章 含 异质原子（Si、P、B）的树枝形聚合物231

7.1 含硅树枝形聚合物231

7.1.1 聚硅氧烷美231

7.1.2 碳硅类树枝形聚合物241

7.1.3 聚硅迷树枝形聚合物261

7.2 含烯树枝形聚合物265

7.2.1 含磷树枝形聚合物的合成方法265

7.2.2 含确树枝形聚合物的化学反应276

7.2.3 表征与性能295

7.3 含硼树枝形聚合物298

参考文献302

第8章 含金属的树枝形聚合物305

8.1 金属作为支化中心305

8.2 金属作为构筑连接单元309

8.3 金属作为中心核320

8.4 金属作为端基320

8.5 金属作为辅助结构350

8.5.1 特殊位置的掺杂物350

8.5.2 无规金属掺杂物353

8.6 其他支化构筑355

参考文献362

第9章 树枝形聚合物的应用370

9.1 在自组装膜中的应用370

9.2 在传感器中的应用375

9.3 在电致发光器件中的应用376

9.4 在光化学分子器件中的应用379

9.5 在医学上的应用386

9.6 在主客体化学中的应用388

9.6.1 位置隔离388

9.6.2 树枝形聚合物中客体分子的络合390

9.7 在催化剂领域中的应用394

9.7.1 具有中心催化位置的树枝形聚合物394

9.7.2 具有表面催化位置的树枝形聚合物396

9.8 树枝形聚合物在分析化学中的应用398

9.9 树枝形聚合物的其他应用前景400

9.9.1 在废水处理中的应用400

9.9.2 在液-液萃取中的应用402

9.9.3 在乳化炸药中的应用402

9.9.4 在打印机墨水和墨粉中的应用403

9.9.5 用作抗氧剂403

9.9.6 用作固化促进剂和高分子材料添加剂404

参考文献404