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1 多酸化学发展概述1

1.1 多酸化合物的分类和结构1

1.1.1 多酸化合物的组成和分类1

1.1.2 多酸化合物的基本结构类型2

1.2 多酸化学在新化合物合成及结构改造方面的研究进展3

1.2.1 高核多酸化合物3

1.2.2 有机官能团修饰的多酸化合物6

1.2.3 多酸基孔材料10

1.2.4 手性多酸14

参考文献18

2 多酸高核化合物的分类与合成23

2.1 分类23

2.2 合成24

参考文献25

3 高核多钨酸盐27

3.1 合成高核多钨酸盐的影响因素28

3.1.1 pH的影响28

3.1.2 反应时间的影响28

3.1.3 桥连片段的影响28

3.1.4 建筑基元的影响29

3.1.5 有机结构导向剂的影响29

3.2 高核多钨酸盐常用构筑基元的合成方法30

3.2.1 A-{XW9}（X＝P、As、Si、Ge）的合成30

3.2.2 B-α-{XW9}（XⅢ＝As、Sb、Bi）的合成30

3.2.3 γ-{XW10}（X＝P、Si、Ge）的合成31

3.2.4 {X2W15}（X＝P、As）的合成32

3.2.5 K12［α-H2P2W12O48］·24H2O的合成32

3.2.6 {P4W24}的合成33

3.2.7 K28Li5 H7［P8W48O184］·92H2O的合成33

3.2.8 α-{XW11}和β-{XW11}的（X＝P、Si、Ge、Al、Co…）合成33

3.2.9 {(RP)3(PW9)}和{(RP)2(PW11)}的合成34

3.3 由多核金属簇连接的高核多钨酸盐35

3.3.1 以{XW9}和{X2W15}及其衍生物片段为构筑基元的高核多钨酸盐35

3.3.2 以{P2W12}和{P8W48}为构筑基元的高核多钨酸盐56

3.3.3 以{XW6}为构筑基元的高核多钨酸盐62

3.4 由3d-4f杂金属簇连接的高核多钨酸盐63

3.4.1 合成策略63

3.4.2 研究进展63

3.5 由{WxOy}簇连接的高核多钨酸盐66

3.5.1 合成策略66

3.5.2 研究进展67

3.6 由金属离子共价连接的高核多钨酸盐74

3.6.1 由稀土离子连接的高核钨簇74

3.6.2 由过渡金属离子连接的高核钨簇83

3.6.3 由有机金属基团连接高核钨簇84

3.7 小结85

参考文献86

4 高核多钼酸盐104

4.1 合成策略和影响因素105

4.1.1 合成策略105

4.1.2 合成影响因素105

4.2 高核多钼酸盐常用构筑基元的合成方法108

4.2.1 {Mo？O4}的合成［Mo？O4(H2O)6］Cl2108

4.2.2 {Mo8}的合成［(n-C4H9)4N］4［Mo8O26］的合成108

4.2.3 ｛Mo36｝的合成108

4.3 基于经典同多和杂多酸构筑基元的高核多钼酸盐109

4.3.1 基于同多钼酸盐构筑基元的高核钼簇109

4.3.2 基于经典杂多酸构筑基元的高核钼簇111

4.4 含有｛MoO7｝五角双锥基元的高核多钼酸盐117

4.4.1 轮状钼簇117

4.4.2 笼状钼簇122

4.5 小结126

参考文献127

5 高核多钒酸盐134

5.1 合成策略、方法和条件134

5.2 高核多钒酸盐常用构筑基元的合成方法135

5.2.1 ［Bu4N］VO3的合成135

5.2.2 ［Bu4N］3［V10O28］的合成135

5.3 模板法构筑的高核多钒酸盐136

5.4 配体辅助构筑的高核多钒酸盐136

5.4.1 含氧无机配体辅助的高核钒酸盐136

5.4.2 含氧有机配体辅助的高核钒酸盐138

5.5 杂金属高核多钒酸盐142

5.6 小结145

参考文献146

6 高核多铌酸盐150

6.1 合成策略、方法和条件150

6.2 高核多铌酸盐常用构筑基元的合成方法151

6.3 六聚铌酸盐［Nb6O19］8-的特点151

6.3.1 高电荷密度151

6.3.2 易质子化152

6.4 影响六聚铌酸盐［Nb6O19］8-组装的因素152

6.4.1 在少／无碱金属抗衡离子反应体系中的组装反应152

6.4.2 由pH控制的多铌酸盐组装153

6.5 过渡金属离子参与的多铌酸盐组装154

6.5.1 基于同多铌酸盐构筑基元的高核簇组装155

6.5.2 基于杂多铌酸盐构筑基元的高核簇组装156

6.6 新型高核多铌酸盐的构筑159

参考文献160

7 多酸高核化合物的应用162

7.1 单分子磁体162

7.2 光催化水分解168

7.2.1 光解水产氧168

7.2.2 光解水产氢169

7.3 电化学及电催化170

7.3.1 多金属氧酸盐电化学的研究背景170

7.3.2 多金属氧酸盐电化学的基本原理171

7.3.3 高核簇电化学的特点171

7.3.4 电催化的方法171

7.3.5 多金属氧酸盐电化学的研究进展171

7.4 无机大分子的溶液化学173

7.5 多酸的生物仿生175

7.6 高核多酸纳米材料及纳米功能化177

参考文献181