高等有机化学 结构、反应与机理2025|PDF|Epub|mobi|kindle电子书版本百度云盘下载

高等有机化学 结构、反应与机理PDF格式电子书版下载

注意：本站所有压缩包均有解压码： 点击下载压缩包解压工具

第1章 电子效应和空间效应1

1.1 诱导效应1

1.1.1 静态诱导效应（Is）1

1.1.2 动态诱导效应（Id）2

1.2 诱导效应的强度及其比较次序2

1.2.1 静态诱导效应强度的比较2

1.2.2 动态诱导效应强度的比较3

1.2.3 烷基的诱导效应4

1.3 场效应5

1.4 共轭效应5

1.4.1 共轭体系的分类5

1.4.2 静态共轭效应6

1.4.3 动态共轭效应8

1.4.4 超共轭效应9

1.5 共轭效应对化合物化学性质的影响10

1.5.1 对化合物酸碱性的影响10

1.5.2 对反应方向及反应产物的影响11

1.5.3 对反应机理的影响11

1.6 空间效应对反应活性的影响11

1.6.1 消除反应11

1.6.2 亲核取代反应12

1.6.3 酯化反应12

1.6.4 选择性反应12

习题13

习题参考答案13

参考文献14

第2章 立体化学15

2.1 对称性与分子结构15

2.1.1 对称面（σ）16

2.1.2 对称中心（i）16

2.1.3 对称轴（Cn）16

2.1.4 更迭对称轴（Sn）17

2.2 手性化合物的分类18

2.2.1 含一个手性碳原子的化合物18

2.2.2 含有两个及两个以上手性碳原子的化合物18

2.2.3 含有手性碳的环状化合物18

2.2.4 不含有手性碳原子的化合物19

2.2.5 含手性轴的化合物20

2.2.6 单键自由旋转受阻的化合物20

2.2.7 含手性面的化合物21

2.3 构象与构象分析22

2.4 链状化合物的构象22

2.5 环己烷及其衍生物的构象23

2.5.1 环己烷的构象23

2.5.2 环己烷衍生物的构象24

习题25

习题参考答案27

参考文献27

第3章 手性与不对称合成28

3.1 手性的意义28

3.2 基本概念29

3.2.1 外消旋化29

3.2.2 非手性分子与不对称分子31

3.2.3 ee值与de值31

3.2.4 比旋光度31

3.2.5 潜手性分子31

3.2.6 立体专一性和立体选择性32

3.3 手性化合物构型标记33

3.3.1 构型标记的特殊规定33

3.3.2 含有手性原子的化合物37

3.3.3 含有手性轴的化合物37

3.4 构象异构体40

3.5 特殊类型的化合物41

3.6 关于旋光方向与构型的关系42

3.7 手性化合物的制备43

3.7.1 天然产物中提取手性化合物43

3.7.2 外消旋体的拆分43

3.7.3 化学合成45

3.7.4 催化不对称合成45

3.8 手性化合物与生理活性51

习题53

习题参考答案54

参考文献55

第4章 有机反应活泼中间体56

4.1 碳正离子56

4.1.1 碳正离子的结构及其稳定性56

4.1.2 碳正离子的形成58

4.1.3 碳正离子的反应59

4.1.4 非经典碳正离子60

4.2 碳负离子61

4.2.1 碳负离子的结构及其稳定性61

4.2.2 碳负离子的形成64

4.3 自由基66

4.3.1 自由基的形成66

4.3.2 自由基的结构及其稳定性68

4.3.3 自由基的反应69

4.3.4 自由基取代反应70

4.3.5 芳香自由基取代反应71

4.3.6 自动氧化反应72

4.3.7 自由基加成反应74

4.3.8 Birch还原75

4.4 卡宾和乃春75

4.4.1 卡宾75

4.4.2 乃春81

4.5 苯炔82

4.5.1 苯炔的生成83

4.5.2 苯炔的反应85

习题86

习题参考答案88

参考文献90

第5章 有机反应机理、测定方法91

5.1 有机反应的分类91

5.1.1 自由基反应91

5.1.2 离子反应92

5.1.3 分子反应92

5.2 有机反应中试剂的分类92

5.3 反应方向与速率理论93

5.3.1 反应的能学原理93

5.3.2 化学反应动力学94

5.3.3 过渡状态理论97

5.3.4 Hammond假设97

5.3.5 动力学同位素效应98

5.4 研究有机反应机理的一般方法99

5.4.1 产物的鉴定100

5.4.2 中间体存在的确定100

5.4.3 同位素标记101

5.4.4 催化剂的研究101

5.4.5 立体化学的研究102

5.4.6 动力学的研究102

习题102

习题参考答案103

参考文献103

第6章 脂肪族亲核取代反应105

6.1 亲核取代反应历程105

6.1.1 SN2历程106

6.1.2 SN1历程107

6.1.3 邻基参与历程108

6.1.4 离子对历程110

6.2 影响亲核取代反应速率的因素111

6.2.1 底物结构（烃基结构）的影响111

6.2.2 离去基团（L）112

6.2.3 亲核试剂（：Nu-）114

6.2.4 溶剂的影响116

6.3 亲核取代反应在有机合成中的应用117

6.3.1 形成C—C键117

6.3.2 形成C—H键118

6.3.3 形成C—O键118

6.3.4 形成C—S键118

6.3.5 形成C—N键119

6.3.6 形成C—X键119

习题120

习题参考答案122

参考文献124

第7章 芳香性与芳香族化合物的取代反应125

7.1 芳香性的一般讨论125

7.1.1 芳香性（轮烯，共平面，π电子数为4n＋2，共平面的原子均为sp2或sp杂化）125

7.1.2 反芳香性（轮烯，共平面，π电子数为4n，共平面的原子均为sp2或sp杂化）126

7.1.3 非芳香性127

7.1.4 同芳香性127

7.1.5 反同芳香性127

7.2 芳香族化合物的亲电取代反应127

7.3 结构与反应活性129

7.4 同位素效应130

7.5 芳香环的亲核取代反应机理130

7.5.1 SNAr机理130

7.5.2 SN1机理132

7.5.3 苯炔机理132

7.6 反应活性133

7.6.1 底物的影响133

7.6.2 离去基团的影响135

7.6.3 亲核试剂的影响135

习题135

习题参考答案136

参考文献137

第8章 消除反应138

8.1 消除反应历程139

8.1.1 E1历程139

8.1.2 E2历程140

8.1.3 E1CB历程140

8.1.4 影响消除反应历程的因素141

8.2 消除反应的定向规律141

8.2.1 两种择向规律141

8.2.2 消除反应择向规律的解释142

8.3 消除反应的立体化学144

8.4 消除反应与取代反应的竞争146

8.4.1 作用物的结构146

8.4.2 进攻试剂的影响146

8.4.3 溶剂极性的影响147

8.4.4 温度的影响147

8.5 热消除反应147

8.5.1 羧酸酯的热消除148

8.5.2 黄原酸酯的热消除149

8.5.3 叔胺氧化物的热消除149

习题150

习题参考答案151

参考文献152

第9章 碳碳重键的加成反应153

9.1 亲电加成反应153

9.1.1 反应历程153

9.1.2 烯烃与卤化氢的加成反应155

9.1.3 烯烃与卤素的加成反应157

9.1.4 丙二烯类的亲电加成反应159

9.1.5 共轭二烯类的亲电加成反应160

9.1.6 烯烃与硼烷的加成反应161

9.1.7 烯烃的羟汞化-去汞化反应163

9.1.8 烯烃与其他亲电试剂的加成反应164

9.2 亲电加成反应在有机合成中的应用164

9.2.1 C—X键的形成164

9.2.2 C—O键的形成164

9.2.3 C—C键的形成165

9.2.4 C—N键的形成165

9.3 碳碳重键的亲核加成反应166

9.3.1 炔烃的亲核加成166

9.3.2 烯烃的亲核加成167

习题167

习题参考答案168

参考文献169

第10章 亲核加成反应170

10.1 醛酮的亲核加成反应170

10.1.1 羰基的结构与活性的关系170

10.1.2 亲核加成反应的立体化学172

10.1.3 简单亲核加成反应173

10.1.4 碳负离子亲核试剂的加成反应176

10.2 酯缩合反应185

10.2.1 克莱森（Claisen）缩合185

10.2.2 狄克曼（Dieckmann）缩合186

10.2.3 混合酯缩合186

10.2.4 酮的α-碳进攻酯羰基的缩合186

10.2.5 羧酸衍生物的反应187

10.3 麦克尔加成反应187

10.3.1 反应的类型187

10.3.2 加成反应的机理188

10.3.3 在合成上的应用189

习题189

习题参考答案191

参考文献193

第11章 氧化还原反应194

11.1 氧化反应194

11.1.1 氧化反应定义194

11.1.2 无机含氧氧化剂194

11.1.3 其他无机非金属氧化剂197

11.1.4 无机金属氧化物氧化剂199

11.1.5 无机金属盐类氧化剂200

11.1.6 纯有机物类氧化剂201

11.1.7 其他有机物氧化剂203

11.1.8 脱氢反应与芳香化204

11.2 还原反应205

11.2.1 还原反应基本定义205

11.2.2 催化氢化207

11.2.3 催化氢解208

11.2.4 活泼金属试剂还原211

11.2.5 负氢转移试剂还原216

11.2.6 其他试剂还原220

习题223

习题参考答案226

参考文献229

第12章 分子重排反应230

12.1 分子重排反应的分类与研究方法230

12.1.1 常见的分子重排反应分类230

12.1.2 分子重排反应历程的研究方法231

12.2 亲核重排232

12.2.1 缺电子碳的重排232

12.2.2 缺电子氮的重排235

12.2.3 缺电子氧的重排237

12.3 亲电重排238

12.3.1 Favorskii重排238

12.3.2 Stevens重排239

12.3.3 Wittig重排239

12.4 芳环上的重排反应240

12.4.1 联苯胺重排240

12.4.2 Fries重排240

12.5 自由基重排241

习题242

习题参考答案243

参考文献245

第13章 周环反应246

13.1 基本概念与原理246

13.1.1 基元反应、协同反应和分步反应246

13.1.2 周环反应的定义与特点246

13.1.3 前线轨道理论247

13.2 电环化反应247

13.2.1 含4n个π电子的体系247

13.2.2 含4n＋2个π电子的体系248

13.3 Diels-Alder反应249

13.3.1 环加成反应分类249

13.3.2 Diels-Alder反应定义与机理249

13.3.3 Diels-Alder反应亲双烯体249

13.3.4 Diels-Alder反应双烯体251

13.3.5 Diels-Alder反应的立体化学255

13.3.6 逆向Diels-Alder反应257

13.4 其他［4＋2］环加成反应259

13.4.1 烯丙基负离子的环加成反应259

13.4.2 烯丙基正离子的环加成反应259

13.5 ［3＋2］偶极环加成反应260

13.5.1 ［3＋2］偶极环加成反应定义与机理260

13.5.2 ［3＋2］偶极环加成反应的合成应用261

13.6 ［2＋2］环加成反应262

13.6.1 ［2＋2］环加成反应定义与机理262

13.6.2 ［2＋2］环加成反应的合成应用263

13.7 σ迁移反应264

13.7.1 σ迁移反应定义与机理264

13.7.2 氢的［1，j］σ迁移265

13.7.3 碳的［1，j］σ迁移266

13.7.4 碳的［3，3′］σ迁移267

习题269

习题参考答案272

参考文献274

第14章 有机合成路线设计技巧276

14.1 有机合成基础知识276

14.1.1 碳链的增长276

14.1.2 碳链的缩短277

14.1.3 碳环的形成278

14.2 有机合成中的选择性控制280

14.2.1 导向基团280

14.2.2 保护基团283

14.2.3 潜官能团285

14.3 逆合成分析法基本概念289

14.3.1 合成子等基本定义289

14.3.2 分割的三条原则290

14.3.3 合成树及其选择290

14.4 典型化合物逆合成分析举例291

14.4.1 芳香族化合物291

14.4.2 不含羰基的杂原子脂肪族化合物293

14.4.3 含羰基的脂肪族化合物295

14.4.4 烷烃与脂环化合物302

14.5 有机合成中逆合成分析技巧303

14.5.1 从官能团处切割303

14.5.2 从支链处切割304

14.5.3 对称性的运用305

14.5.4 综合应用举例309

14.6 天然产物仿生合成与逆质谱合成310

14.6.1 仿生合成310

14.6.2 逆质谱合成312

14.7 药物合成设计与计算机辅助有机合成314

14.7.1 药物合成设计314

14.7.2 计算机辅助有机合成317

习题319

习题参考答案320

参考文献324

第15章 过渡金属催化偶联反应326

15.1 Heck反应326

15.1.1 得名与研究历史326

15.1.2 定义及反应机理327

15.1.3 Heck反应的催化条件327

15.1.4 Heck反应的底物329

15.1.5 Heck反应绿色化进展330

15.2 Suzuki偶联反应331

15.2.1 得名与研究历史331

15.2.2 定义及反应机理332

15.2.3 Suzuki反应的催化条件332

15.2.4 Suzuki反应中的亲电试剂334

15.2.5 Suzuki反应中的亲核试剂335

15.2.6 Suzuki反应绿色化进展336

15.3 Sonogashira反应337

15.3.1 得名与研究历史337

15.3.2 定义及反应机理338

15.3.3 Sonogashira反应的底物339

15.3.4 Sonogashira反应条件340

15.3.5 Sonogashira反应绿色化进展342

15.4 Stille反应343

15.4.1 得名与研究历史343

15.4.2 定义及反应机理344

15.4.3 Stille反应的亲电试剂345

15.4.4 Stille反应的有机锡试剂347

15.4.5 Stille反应的催化条件348

15.5 Glaser偶联反应349

15.5.1 得名与研究历史349

15.5.2 定义及反应机理350

15.5.3 Glaser偶联反应的底物350

15.5.4 Glaser偶联反应的催化剂与氧化剂352

15.5.5 Glaser偶联反应绿色化进展354

15.6 Negishi反应355

15.6.1 得名与研究历史355

15.6.2 定义及机理356

15.6.3 Negishi反应的有机锌试剂356

15.6.4 Negishi反应实例与应用357

15.7 Hiyama反应357

15.7.1 得名与研究历史357

15.7.2 定义及机理358

15.7.3 Hiyama反应实例与应用358

15.8 Kumada反应358

15.8.1 得名与研究历史358

15.8.2 定义及机理359

15.8.3 Kumada反应实例与应用359

习题360

习题参考答案362

参考文献364