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5碳负离子1

5.1碳负离子概述1

5.2碳负离子强度及其稳定性2

5.2.1超强碳素酸和强碳素酸3

5.2.2弱碳素酸强度及其测定方法5

5.2.3影响碳负离子稳定性的因素17

5.3离子对23

5.4碳负离子的立体化学28

5.5碳负离子的生成和反应36

5.5.1两可离子37

5.5.2碳碳双键和碳氧双键的亲核加成44

5.5.3 ElcB消除机理47

5.5.4碳负离子重排56

5.5.5脂肪亲电重排60

5.5.6芳香亲核取代反应67

6苯炔75

6.1苯炔的提出75

6.2苯炔的结构78

6.3苯炔的生成79

6.3.1由芳香负离子生成苯炔80

6.3.2由自由基生成苯炔82

6.3.3从取代基中失去氮生成苯炔83

6.3.4从环状体系脱去氮形成苯炔87

6.3.5由其他环状体系生成苯炔90

6.4芳炔的反应92

6.4.1亲核加成92

6.4.2亲电加成95

6.4.3环加成96

6.4.4烯过渡态反应102

6.5五元杂环苯炔103

6.5.1含氧五元芳炔104

6.5.2含氮五元芳炔107

6.5.3含硫五元芳炔109

6.5.4二氮五元芳炔115

6.6五元碳芳炔116

6.6.1双脱氢二茂铁116

6.6.2双脱氢环茂二烯负离子118

6.6.3七元环芳炔120

7卡宾和硅宾121

7.1卡宾的结构122

7.2卡宾的生成126

7.2.1由α-消除生成卡宾127

7.2.2由活泼分子分解生成卡宾130

7.3卡宾的反应132

7.3.1插入氢与夺取氢133

7.3.2加成反应137

7.3.3重排反应145

7.4类卡宾148

7.5卡炔163

7.6硅宾164

7.6.1硅宾的生成164

7.6.2硅宾的结构166

7.6.3硅宾的反应167

8乃春和磷宾170

8.1乃春的概况170

8.1.1乃春的生成170

8.1.2乃春的反应171

8.2羰基乃春173

8.2.1羧酯基乃春173

8.2.2 Curtius重排177

8.2.3 Hofmann重排179

8.2.4 Lossen重排181

8.3芳基乃春181

8.3.1芳基乃春的制备181

8.3.2芳基乃春的反应185

8.4其他乃春198

8.5磷宾203

8.5.1前言203

8.5.2磷宾的制备和结构证明205

8.5.3磷宾的反应209

8.5.4端式络合磷宾214

9自由基223

9.1有机自由基的特征223

9.1.1自由基结构的研究225

9.1.2电子自旋共振227

9.1.3化学诱导动态核极化（CIDNP）240

9.1.4化学热力学249

9.2自由基的生成和终止254

9.2.1热均裂255

9.2.2光解反应263

9.2.3双自由基275

9.2.4链的终止277

9.2.5笼效应280

9.3链反应284

9.3.1聚合的动力学286

9.3.2乳液聚合289

9.3.3共聚289

9.4自由基取代291

9.4.1SH2过程的举例291

9.4.2卤代292

9.4.3自动氧化292

9.4.4立体化学295

9.4.5相对活性296

9.5磷自由基298

9.5.1 7-电子磷自由基298

9.5.2 9-电子磷自由基301

10磷烯正离子308

10.1前言308

10.2磷烯正离子的生成309

10.2.1氯化膦和Lewis（路易斯）酸反应309

10.2.2氯化膦和三氟甲磺酸三甲基硅烷酯的缩合反应315

10.2.3氯代磷烯正离子和三甲基硅烷试剂反应316

10.2.4二配位磷杂烯与亲电试剂的加成317

10.2.5胺基膦和超强质子酸作用317

10.2.6其他方法318

10.3磷烯正离子的物理性质319

10.3.1 X-射线单晶结构319

10.3.2量子化学计算321

10.3.3磷烯正离子的核磁共振数据322

10.3.4摩尔电导率325

10.4磷烯正离子的化学性质325

10.4.1磷烯正离子的路易斯酸性325

10.4.2插入C—H、C—C、C—Cl键327

10.4.3与不饱和化合物反应328

10.4.4分解反应334

10.5磷烯正离子的金属络合物335

参考文献337