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第1章 碳负离子的结构1

1.1 中心碳原子为sp3、sp2和sp杂化的碳负离子在气相和溶液中的结构1

1.2 碳负离子结构的光谱研究7

1.2.1 核磁共振谱7

1.2.2 碳负离子结构的X射线结晶分析研究12

参考文献12

第2章 碳氢酸的酸性和碳负离子的稳定性20

2.1 溶液中有机化合物的热力学酸性强度及其测量方法20

2.1.1 离子酸性22

2.1.2 离子对酸性26

2.1.3 离子对缔合对碳氢酸酸性的影响29

2.2 气相酸性33

2.3 动力学酸性39

2.4 质子转移反应的速率理论——Marcus理论42

2.5 影响碳氢酸酸性和碳负离子稳定性的因素43

2.5.1 碳负离子的结构与稳定性的关系43

2.5.2 影响碳负离子稳定性的取代基效应46

2.5.3 卤素原子的效应59

2.5.4 第三周期及以后周期元素的效应67

参考文献75

第3章 碳负离子的产生96

3.1 从碳氢酸脱质子产生碳负离子96

3.1.1 用于碳氢酸脱质子反应的碱-溶剂体系96

3.1.2 超强碱103

3.2 金属有机化合物作为碳负离子的来源或亲核试剂110

3.3 脂肪族羧酸的脱羧反应111

参考文献113

第4章 烯醇负离子参与的缩合反应124

4.1 Aldol反应124

4.1.1 预生成的烯醇盐（preformed enolates）的Aldol反应126

4.1.2 烯醇盐反应的立体化学131

4.1.3 Mukaiyama Aldol反应133

4.1.4 Mukaiyama Aldol反应中的非对映立体选择性138

4.1.5 烯醇硼酸酯的反应143

4.1.6 Vinylogous Aldol反应146

4.2 烯醇负离子参与的其他缩合反应150

4.2.1 Claisen缩合150

4.2.2 Dickmann缩合151

4.2.3 Knoevenagel缩合152

4.2.4 Henry反应153

4.2.5 Stobbe反应154

4.2.6 Darzens缩合反应154

4.2.7 Perkin缩合反应155

4.2.8 Thorpe反应156

参考文献157

第5章 碳负离子的重排反应172

5.1 ［1,2］-Wittig重排172

5.1.1 ［1,2］-Wittig重排的机理173

5.1.2 ［1,2］-Wittig重排在有机合成中的应用175

5.2 ［2,3］-Wittig重排178

5.2.1 ［2,3］-Wittig重排的立体化学179

5.2.2 不对称［2,3］-Wittig重排180

5.3 Stevens重排185

5.4 Sommelet-Hauser重排192

5.5 Favorskii重排197

5.5.1 Favorskii重排反应的机理198

5.5.2 Favorskii重排反应中的亲核性碱202

5.5.3 α-卤代酮亚胺的Favorskii重排204

5.5.4 Oxy-Favorskii重排205

5.5.5 Favorskii重排的合成应用207

5.6 Ramberg-B？cklund重排210

5.6.1 Ramberg-B？cklund重排反应的机理211

5.6.2 Ramberg-B？cklund重排反应的立体化学212

5.6.3 Ramberg-B？cklund重排反应的一些改进213

5.6.4 Ramberg-B？cklund重排反应的合成应用220

参考文献229

第6章 Lewis碱与活化烯、炔加成而得两性离子中碳负离子参与的反应246

6.1 两性离子中的碳负离子作为Brφnsted碱参与的反应——膦催化的前亲核剂（NuH）对活化烯烃和炔烃的亲核加成247

6.1.1 膦引发的对活化烯烃的Michael加成反应247

6.1.2 膦催化的亲核剂对活化炔烃的加成反应252

6.1.3 膦催化的亲核剂对联烯衍生物的γ-加成反应和β′-加成反应266

6.2 膦催化的活化炔烃向1,3-二烯的异构化反应269

6.3 膦催化的活化炔烃和联烯的环加成反应273

6.3.1 联烯酸酯和丁炔-2-酸酯与活化烯烃的［3+2］环加成反应273

6.3.2 联烯酸酯与3-亚甲基吲哚啉-2-酮衍生物的［4+2］环加成反应296

6.3.3 膦催化的活化联烯和活化炔烃与活化亚胺的［3+2］环加成反应297

6.3.4 叔胺催化的联烯酸酯与活化亚胺的［2+2］环加成反应302

6.3.5 Lewis碱催化的联烯和炔烃与水杨醛亚胺（salicyl N-tosylimine）的环加成反应304

6.3.6 活化联烯与芳醛的环加成反应307

6.3.7 α-取代的联烯酸酯与活化烯烃、亚胺和醛的膦催化反应310

6.3.8 γ-取代的联烯酸酯与芳醛的［3+2］反应319

6.3.9 膦催化的炔酸酯和炔酮与亲电试剂的反应322

参考文献330

第7章 Rauhut-Currier反应和Morita-Baylis-Hillman反应343

7.1 Rauhut-Currier反应343

7.1.1 分子间Rauhut-Currier反应343

7.1.2 分子内Rauhut-Currier反应348

7.1.3 对映选择性的Rauhut-Currier反应352

7.2 Morita-Baylis-Hillman反应359

7.2.1 Morita-Baylis-Hillman反应的机理360

7.2.2 Morita-Baylis-Hillman反应中的活化烯烃373

7.2.3 MBH反应中的亲电试剂406

7.2.4 Morita-Baylis-Hillman反应中的催化剂419

7.2.5 MBH和aza-MBH反应的反应条件431

7.2.6 Aza-Morita-Baylis-Hillman反应433

7.2.7 分子内MBH反应和aza-MBH反应455

7.2.8 离子液体在MBH反应中的应用460

7.2.9 不对称MBH反应和aza-MBH反应464

参考文献510

附录Ⅰ 本书中使用的一些缩写词的全称551

附录Ⅱ 一些有机化合物的气相酸性（△HA,△GA）和在溶液中的平衡酸性（pKa）553

索引565