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第一章 概论1

一、萃取法的发展和应用领域1

二、萃取机理的分类和常用萃取剂2

1 中性络合萃取2

2 酸性阳离子交换萃取4

3 离子缔合萃取6

4 加合萃取7

三、萃取平衡分配的数学模型14

1 纯经验模型14

2 半经验模型15

3 化学模型16

4 热力学活度模型18

第二章 萃取过程的热力学基础20

一、化学热力学基础20

1 体系中各组分化学位的相互关系20

2 化学位的各种表达式21

3 各种活度系数的相互换算26

4 渗透压力28

5 渗透系数29

6 过量函数31

1 巨正则系综34

二、统计力学基础34

2 巨正则系综和热力学函数36

3 巨配分函数38

4 径向分布函数40

5 体系的平均位能42

6 压力方程43

7 维里方程的统计处理45

8 McMillan-Mayer的渗透压统计理论48

三、分子间作用力52

1 两个离子间的相互作用（静电能）52

2 离子与偶极分子间的相互作用53

3 两个偶极分子间的相互作用（定向能）55

4 四极矩分子及其相互作用57

5 离子和诱导偶极分子间的相互作用60

6 偶极分子和非极性分子间的相互作用61

7 两个诱导偶极矩之间的相互作用61

8 色散能62

9 排斥能67

10 位能函数67

一、Debye-Hückel离子互吸理论73

1 离子雰及其电位73

第三章 Pitzer电解质溶液理论73

2 活度系数的计算76

3 渗透系数的计算77

二、Pitzer理论的统计力学基础78

1 压力方程78

2 离子间的位能模型79

3 离子的径向分布函数79

4 渗透系数计算公式的推导81

5 讨论84

1 溶液的总过量Gibbs自由能表达式85

三、Pitzer的普遍方程及单一电解质溶液的计算85

2 渗透系数的表达式86

3 各种电解质的Pitzer参数89

4 离子平均活度系数的表达式96

四、混合电解质水溶液的计算方程98

1 溶液总过量Gibbs自由能的另一表达式98

2 渗透系数的表达式99

3 单个离子活度系数的表达式99

4 离子平均活度系数的表达式101

5 θ和ψ的实验测定方法102

1 磷酸105

五、带有解离平衡的电解质溶液的计算105

2 HCl-KH2PO4混合液107

3 硫酸108

4 H2SO4-CoSO4混合液109

六、温度对溶液热力学计算的影响112

1 温度系数的实验测定原理112

2 Pitzer参数随温度变化的计算公式117

七、Pitzer理论的新进展120

一、离子水化理论124

1 Stokes-Robinson的离子水化理论124

第四章 混合电解质溶液计算的其它理论和方法124

2 Glueckauf的离子水化理论128

3 Stokes-Robinson的逐级水化理论130

二、弥散晶格理论134

1 Frank-Thompson的弥散晶格理论134

2 Frank-Thompson弥散晶格理论用于混合电解质溶液136

三、Meissner的半经验计算方法141

1 在单一电解质溶液中的计算公式141

2 在混合电解质溶液中的计算公式141

第五章 Scatchard-Hildebrand的非电解质溶液理论145

一、Scatchard-Hildebrand理论的统计力学基础145

1 分子的平均位能方程式145

2 分子对的位能函数146

3 分子的径向分布函数147

4 Scatchard-Hildebrand方程148

5 规则溶液150

6 溶解度参数的物理意义150

二、原始Scatchard-Hildebrand理论在萃取中的直接应用152

1 物理萃取过程152

2 化学萃取过程154

三、Scatchard-Hildebrand理论的改进155

1 分子间作用能的修正155

2 三维溶解度参数157

3 多组分体系的推广164

4 混合熵的修正166

5 径向分布函数的修正170

6 体积分数的经验关联式172

四、改进的Scatchard-Hildebrand公式在金属溶剂萃取体系中的应用174

1 三元体系174

2 四元体系175

3 五元体系177

一、似晶格模型理论183

1 似晶格模型的基本概念183

第六章 非电解质溶液计算的其它理论和方法183

2 混合热的计算方法185

3 似化学方法191

4 混合熵的计算方法195

5 混合自由能和活度系数的计算公式202

6 似晶格模型用于金属溶剂萃取体系205

二、Margules型方程207

1 Margules经验式207

2 二尾标Margules方程209

3 三尾标Margules方程210

4 四尾标Margules方程212

三、局部组成型方程214

1 Wilson方程214

2 NRTL方程215

3 UNIQUAC方程216

4 UNIFAC方程219

第七章 萃取平衡热力学模型的建立225

一、水相离子活度系数数据的获得225

二、有机相组分活度系数数据的获得226

1 溶解水226

2 稀释剂227

3 无稀释剂的三组分体系227

4 有稀释剂的四组分体系229

5 有稀释剂的五组分体系232

三、有机相模型中端值常数的求得238

四、萃取热力学平衡常数239

1 萃取热力学平衡常数的获得239

2 平衡常数的各种表达式240

3 平衡常数与反应物质的生成自由能关系243

五、萃取平衡两相组成的预测245

六、有机相组分和组成的确定246

1 斜率法246

4 核磁共振法247

3 等摩尔系列法247

2 饱和法247

5 对应溶液法252

6 物料衡算法258

第八章 应用集团展开统计理论计算活度系数260

一、集团展开法的基本原理260

1 巨配分函数的集团展开式260

2 总相关系数及其集团展开式263

3 Ornstein-Zermike积分方程266

4 各种函数的近似解法270

5 两组分体系272

1 在电解质溶液中的应用273

二、集团展开法在溶液计算中的应用273

2 在非电解质溶液中的应用274

3 可同时应用于电解质溶液和非电解质溶液的计算方法279

第九章 盐效应285

一、加盐对萃取过程的影响285

二、加盐对萃取剂溶解度的影响286

三、Debye-McAulay静电理论289

四、McDevit-Long内压力理论292

五、黄子卿的盐效应机构295

1 基本方程的建立297

六、定标粒子理论297

2 分子数密度项kr的表达式299

3 软球作用项kβ的表达式299

4 硬球作用项kα的表达式301

5 计算结果与讨论302

七、定标粒子理论的改进304

1 软球作用项kβ的改进304

2 硬球作用项kα的改进307

3 非电解质分子硬球直径的求取309

4 计算结果与讨论310

八、Pitzer电解质溶液理论312